4、焦化污水低成本处理技术

4.1、现状：焦化酚氰污水和烧结烟气是钢铁企业污染治理的两大难题。为了达到国家新标准，各企业在原有生化处理的基础上开发了不少深度处理的技术，如膜处理、臭氧处理、微波处理、电解处理、活性炭处理等，都收到了一定的效果，但是如何寻找既能满足排放标准又相对成本较低的技术，一直是大家努力的方向。特别是如何解决深处理后的浓盐水问题更是困扰行业的难题。

4.2、治理原则：

★减量化：应尽量采用煤调湿、烟道气蒸氨、负压脱苯等技术；少加或不加稀释水；

★综合治理：和企业内其他工序，以及城市污水处理等一并综合治理；

★经济性：采用最终处理成本相对较低的技术。

4.3、技术简介

4.3.1、转炉热能处理焦化废水技术：

莱钢将焦化污水代替净水用于转炉炼钢干式除尘的蒸发冷却器，通过高温反应来消解污水中有害成分。这无疑是一种投资少，成本低的方法，其不足是蒸发冷却器所需水量有限，如焦化污水量过大则无法全部处理，所以此法应和污水减量技术一并采用或专门用于解决深度处理后的浓盐水。

需继续研究完善的工作：

★对此法大家怀疑的是有害成分在此过程发生反应的机理及去向，应补充数据加以说明。

★处理污水对除尘系统可能出现的腐蚀要有更充分的论述。

4.3.2、鞍钢非均相催化氧化技术：

采用非均相氧化技术处理该类废水，从2010年中国科学院过程工程研究所与鞍钢集团公司合作，在原有焦化废水A²/O工艺基础上采用非均相催化氧化技术实施改造。焦化废水从缺氧池进入好氧系统后，再从好氧池进入混凝混合反应池，采用专用的脱氰效混凝剂IPE-ZH1混凝处理，进入混凝沉淀池分离。混凝沉淀处理后的废水经过泵提升进入多介质过滤器，然后进入催化反应器中。在催化剂作用下，废水中无法生物降解的有机物被氧化剂氧化成容易生物降解的小分子有机物或部分矿化，废水再进入曝气生物滤池，其中氧化生成的容易生物降解有机物和剩余低浓度氨氮在生物作用下进行降解，经过曝气生物滤池生物降解和过滤的多种作用，废水得到净化。曝气生物滤池出水经过精密过滤后进入负压式超滤，再经保安过滤，防治超滤失效，然后进入反渗透膜处理，将水中二价离子去除和去除大部分一价离子，获得脱盐水作为生产用水。

鞍山盛盟煤焦化有限公司、武汉钢铁集团公司等单位实施了焦化废水改造项目，取得了工程预期效果。

4.3.3、宝钢四期焦化废水处理工艺：

四期酚氰废水处理的原水由烧结脱硫废水、罗泾废水、五冷轧制氢站废水、四期煤气冷凝水、剩余氨水、煤精工艺排水（脱硫）、四期循环水排污水四期煤气排送排水、雨排水及化产煤精工艺排水构成。

除烧结脱硫废水、罗泾废水、五冷轧制氢站废水、四期煤气冷凝水、雨排水及四期循环水排污直接进入外，其他废水均以蒸氨废水的形式排至四期废水处理装置。工程项目自2012年投产以来运行稳定。

宝钢四期焦化废水处理工艺流程图

4.3.4、高浓度煤化工废水处理技术：

本工艺设计废水经过完整的预处理+生化处理+后处理段，可确保出水合格。

预处理阶段，由水质调节、化学反应、隔油沉淀、双级反应浮选组成了预处理手段，保证了预处理出水能完全满足生化部分进水要求。

生化处理段，经过厌氧酸化+缺氧反硝化+好氧硝化一次生化处理，然后再经过厌氧酸化（或缺氧反硝化）+好氧硝化二次生化处理，相当于A²O+AO，最大限度地保证了各类有机质及污染物得到彻底的生化处理，确保生化效果。

后处理段，由反应浮选池、复合生物滤池（相当于又一次的AO生化处理）、离子吸附、活性炭吸附四道处理工艺相组合，使得污染物质未处理率达到最小程度，确保出水合格排放。

江苏华神已在新疆永鑫煤业、太西焦化厂等采用该项技术。需要继续做的工作：（1）对水处理成本进一步核实；（2）用此技术对大量使用的生化处理系统进行改造的可行性。

5、焦炉荒煤气余热回收技术

5.1、现状：

荒煤气带走的热量大约占焦化能耗的30％，但因为回收难度大，多年来尽管做了许多尝试，但始终未能形成工业化的规模。

5.2、技术简介：

★三明采用江苏龙冶公司的技术，在两座65孔4.3m焦炉上应用上升管荒煤气换热器已经运行近2年，设计平均吨焦回收100kg蒸汽，工序能耗降低10.16kg，投资3000万元，预计2年可收回投资，现实际吨焦蒸汽回收量65kg。

邯钢2015年11月在6米45孔焦炉上采用江苏龙冶公司的技术，吨焦回收蒸汽115kg。

★宝钢在7米焦炉的5支上升管完成了工业试验，平均吨焦回收60～70kg蒸汽。

★济钢技术：济钢和焦耐院采用将一组上升管烟气集中换热回收的装置继续在试验中。

6、焦化外排烟气处理技术

6.1、现状：焦化烟道气除有些企业进行了换热处理或将烟道气通过煤调湿蒸氨等工序实现用热降温后经烟囱外排。但2015年公布的新标准对焦炉烟气外排（特别是列入特殊地区的企业）不经过技术处理是无法达标的。

6.2、原则：

★源头治理：对于使用高炉煤气或混合煤气加热的焦炉，应通过温度控制技术，降低NO_x的产生。尽量避免终端治理。

★对于用焦炉煤气加热或焦炉串漏的企业则必须考虑终端治理，但烟气治理和烟气温度回收利用应综合考虑。因为采用终端烟气处理也需要一定的温度。

6.3、技术介绍：

★安徽工业大学：采用控制软件，通过温度控制，达到降低NO_x产生的目的。

★焦耐院：在宝钢湛江7m焦炉上采用了自主开发的脱硫脱硝除尘综合治理技术，技术工艺路线为首先干法/半干法脱硫、除尘再低温SCR催化脱硝，设计粉尘﹤13mg，

SO₂﹤150mg、NO_x 150～320mg，实现达标排放。对年产210万吨焦炭规模的企业，采用该技术的投资3500～4500万，运行成本4～6元/吨焦。

★探讨将烧结烟气治理的技术移植的可行性。活性焦处理烧结烟尘证明是有效的，但对于焦炉烟气此方法是否可行尚在试验。