X₂YZ基Heusler合金中马氏体相变及磁转变耦合使其具有良好的形状记忆效应及磁热效应等优异性能，在传感器、磁致冷冰箱等领域有着非常广泛的应用前景。这类合金的特征参数如马氏体相变温度T_M、居里温度T_c等对成分非常敏感。用合金化手段调节Heusler合金的特征参数以适应具体应用环境需求是该合金的研究重点之一，预测其成分－性能(如T_M 等)关系是进行成分设计的关键。总结实验结果，人们得到TM随成分变化的经验判据：合金电子浓度e/a越大，T_M 越高。然而，某些合金体系如Ni₂(Mn_1-xFe_x)Ga (x<0.7)、(Ni_2-xCu_x)MnGa等并不满足这一普遍规律，其机理仍不明确。另外，不同成分及工艺下，Heusler合金的马氏体相可能呈现不同的结构如非调制四方相及复杂的5M及7M调制结构等。复杂的成分及结构共同作用下，使得合金化对调制结构的影响理论研究极为困难。针对这一研究背景，近年来，沈阳材料科学国家（联合）实验室工程合金研究部研究人员采用第一原理EMTO-CPA方法，对X₂YZ基Heusler磁性形状记忆合金的成分敏感性及复杂调制结构进行了系统研究，取得了一系列研究成果。

　　首先计算了不同原子占位情况下，Ni₂MnGa基合金的自由能。通过比较自由能，确定了过量原子及合金原子在Ni₂MnGa中的稳定占位。发现在该合金中可能存在直接占位及间接占位两种方式。大多数情况下，过量原子或合金原子占据贫组分的子晶格位置(直接占位)，但在某些情况下，过量原子或合金原子并非直接占据贫组分的子晶格位置(间接占位)，如富Ga贫Ni合金，Ga占据Mn子晶格位置而相应量的Mn则被挤入Ni子晶格。在确定了原子稳定占位构型的基础上，计算了立方母相的弹性模量C↑＇ 随合金成分及温度的变化，结合实验测得的不同成分下的马氏体相变温度TM，发现一般情况下，C↑＇ 增加，则T_M下降。C↑＇ 比e/a能更好地反映T_M 随成分的变化规律，例如，C↑＇-T_M 关系能较好描述(Ni_2-xCu_x)MnGa基合金T_M 随成分的变化，但e/a-T_M 关系不能(见图1)。

　　然而，对于Ni₂(Mn_1-xFe_x)Ga (x<0.7)合金，C↑＇-T_M 及e/a-T_M 关系均不能描述其T_M 随成分的变化。分析认为温度效应可能是引起C↑＇-T_M 及e/a-T_M 关系失效的主要原因。基于此，计算了磁熵、晶格振动及混合熵等温度效应对Ni₂(Mn_1-xFe_x) Ga (x<0.7)合金对立方奥氏体L2₁相及四方马氏体L1₀相自由能的贡献。计算结果表明，在不考虑温度效应时，奥氏体与马氏体相的能量差ΔE_AM随x(即e/a) 增加而增加，意味着马氏体的稳定性增加，T_M 升高，不满足e/a-T_M 普遍关系。但若考虑温度效应，在x<~0.7时，ΔE_AM随x (即e/a) 增加而减小，x>0.7时，ΔE_AM随x (即e/a) 增加而增加，如图2所示。利用用含温度效应的DEAM计算了马氏体相变温度T_M，理论预测值与实验值符合良好。进一步分析表明，晶格振动是导致0 K及有限温度下ΔE_AM~x趋势不同的主要原因，混合熵及磁熵的影响较小。

　　结合相干势近似及实验测得的调制函数研究了合金化对调制马氏体结构的影响。对调制马氏体结构进行了简化，用调制振幅调制η及晶格参数c/a两个特征参数表征调制马氏体结构。利用这种方法，得到了Ni₂Mn(GaAl)及Ni₂(MnFe)Ga的5M调制马氏体结构随成分的变化(见图3)，结果与实验符合良好。

　　上述研究对理解Heusler磁性形状记忆合金的成分－马氏体相变温度关系进而对该类合金进行合理的成分设计具有重要的理论意义。基于这些研究结果，在Phys. Rev. B (11)、Acta Mater. (3)、Appl. Phys. Lett. (1)、J. Appl. Phys.: Condens. Matter (1)上发表系列论文20余篇。本研究得到了国家自然科学基金面上项目(50871114)的支持。